水果和蔬菜中抗蚜威残留检测的不确定度评定(一）

1、概述

对GB/T 19648—2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法测定蔬菜、水果中抗蚜威的残留量的不确定度进行了评定。通过建立数学模型，分析和评定了标准曲线、试样称量、加标回收率等主要不确定度分量，并计算了测量结果的合成不确定度和扩展不确定度。

2、测试流程

称取20.0g试样至80mL塑料离心管中，准确移取添加40mL乙腈，15000r/min均质匀浆提取1min，加入5g氯化钠，再均质匀浆提取1min，3000r/min离心5min，取上清液20mL，待净化。

将Envi-18柱用10mL乙腈平衡好之后，插入鸡心瓶，准确移取20mL上清液上样，用15mL乙腈淋洗柱子，将鸡心瓶收集的溶液在40℃水浴中旋蒸浓缩至约1mL，备用。在Envi—Carb柱中填装约2cm厚无水硫酸钠，将该柱底部与Sep—Pak氨丙基柱相连后，插入鸡心瓶，用4mL乙腈+甲苯(3+1)将串联柱平衡好之后，再将样品浓缩液上样，并分别用2mL乙腈、3mL甲苯、1 mL甲苯分三次洗涤样液瓶，洗涤液也全部上样。在串联柱上联结50mL贮液器，分别用25mL乙腈、3mL甲苯、1mL甲苯分三次洗涤串联柱，将鸡心瓶收集的溶液在40℃水浴中旋蒸浓缩至约0.5 mL，再加入5mL正己烷进行溶剂交换(溶剂交换需进行两次)，最后浓缩约为lmL，定容后待气相色谱-质谱分析。

3、数学模型

                      (4-4-15)

式中：X——样品中抗蚜威的含量(mg/kg)；

c——由校准曲线查得的定容液中抗蚜威的质量浓度(μg/mL)；

V——定容液的体积(mL)；

m——样品称样量(g)；

f——方法的加标回收率校正因子，f=1/P；

P——方法的加标回收率。

4、不确定度来源的识别和分析

由数学模型可知，抗蚜威含量不确定度来源主要包括经标准曲线校准得到的样品提取液中抗蚜威的浓度C_i、试样定容体积V、20mL提取液所包含的试样质量研、加标回收率P。各不确定度分量来源如图4—4所示。

5、不确定度分量评定

（1）称样所引入的相对标准不确定度u_rel(m)。称取样品20.0g，根据电子天平检定证书，天平最大允差为0.05g，按均匀分布处理，k=√3，

则： U(m-1)=0.05/√3=0.0289g,u_rel(m-1)=0.0289÷20=0.144%；

重复性误差为0.15g,则：

u(m-2)=0.05/√3=0.0866g,u_rel(m-2)=0.0866÷20=0.433%；

偏载误差为0.10g,则：

u(m-3)=0.10/√3=0.0577g,u_rel(m-3)=0.0577÷20=0.289%；

（2）提取液定容所引入的相对标准不确定度u_rel(V₁)。20.0g样品用10mL单标线吸管分4次共计移取40mL乙腈进行提取。10mL单标线移液管，A级，最大允许误差为±0.020mL，三角分布，k=√6，u(V₁₀)=0.020ml/√6=0.0082mL，

u_rel(V₁₀)=0.0082÷10=0.082%,u_rel(V₁₀)=0.0082÷10=0.082%；

则4次相对标准不确定度u_rel(V₁)==0.164%。

参考资料：气相色谱-质谱在仪器安全监测中的应用,本文所用图片、文字版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系。

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