甲醇产品中的杂质及其控制（二）

3 精 甲醇精馏工序的质量控制

3．1 精 甲醇工艺流程的选择

精甲醇蒸馏工序的目的是脱除粗甲醇中的有机 杂质和不易溶的气体、降低水分，制得符合国家标准 的工业甲醇。目前国内甲醇精馏工艺主要有三种 ， 一 是 比较广泛使用 的双塔精 馏流程 ，两次蒸馏并带 有轻馏分的萃取分离，可以达到工业甲醇的优等品； 二是带有高锰酸钾反应 的精馏流程 ，它预处理 了粗 甲醇的还原性物质，虽然可保证产品质量 ，但工艺复 杂；三是三塔精馏流程，适合于含二甲醚等较高的粗 甲醇的精馏。选择合理的精馏方法，不仅能保证精 甲醇的质量，而且也会获取较好 的经济效益。我公 司氨醇联产工艺，精甲醇中含二甲醚等轻馏分低，还 原性物质少，故采用的是双塔精馏流程(参见图 1)， 其预精馏塔和主精馏塔的塔径分别为 DN1200、 DN1600；塔型为浮阀塔，具有塔板效率较高，单位截 面生产能力较大的特点。预精馏塔脱除粗甲醇中沸 点较低 的轻馏分杂质 ，主精馏塔主要脱 除粗 甲醇 中 沸点较高的重馏分杂质。

3．2 预塔精馏的质量控制

3．2．1 醚类物质的脱除

联醇生产得到粗甲醇含有醚类物质，比较多的 是二 甲醚 ，甲乙醚 。醚类化学性质不活泼 ，二甲醚沸 点为 一23．712，甲乙醚沸点为 10．8℃ ，它们 在常温 下是气态 ，在粗 甲醇中属物理溶解。因而醚类物质 的脱除，只要严格控制预塔顶部引出的气体温度，控 制冷凝器冷凝温度在一定范围内，使醚类物质放空 排人大气。类似这样 的物质 。如 CO 、H2、N2等同样 得到脱除。严格控 制放空温度非常重要 ，既要做到 杂质脱除 ，也要减少甲醇浪费。

3．2．2 胺类物质脱除

在联醇生产中，由于原料气中有微量氨，因而在 合成甲醇时会生成胺类物质，特别是一 甲胺。二甲 胺 ，三 甲胺。这类 物质呈微碱性 。有难 闻的鱼腥味 。 一 甲胺的沸点为 一6．3℃，二甲胺沸点 6．9℃，三 甲 胺沸点 2_8℃ ，在常温下它们均 为气态 ．在粗 甲醇 中这类物质以盐类[如(CH2一NH2)2·H2CCh]或像 氨的水溶液[如 (CH3一NH3)-OH]形式存在 。因此 胺类物质的脱除应采取如下措施：①把化合态的胺 类物质分解成游离态胺，即在粗甲醇入预塔前加碱 使其在预塔进行分解 ；②变成游离胺后 ，因为胺类物质沸点低 ，常温下为气态 ，因而也就可以像脱除醚类 物质一样脱除掉。

值得指出的是：粗甲醇在入预塔前加碱可使粗 甲醇呈酸性时起中和作用而防止碳钢设备腐蚀，在 粗甲醇因有胺类 物质里微碱性 时加 碱也是不 可少 的 。但要注意量 的控制 ，以预塔底溶液一定 PH值为 宜。量少 ，不 能起到充 分脱 除胺 类物质 的作用 ；量 多，不仅浪费，并且增加能耗，严重时碱与粗甲醇中 油类物质发生皂化反应而起泡 ，引起泛塔的恶果。

3．2．3 烷烃类物质脱除

在甲醇合成过程中，生成一些烷烃类 和高级醇 类杂质 。它们 在常温下与 甲醇混溶 ，但难溶或不溶 水。在精甲醇产品中若含有 lOppm 以上这类杂质 时会引起精 甲醇水溶性测试 时发生浑 浊。这类物 质 ，它们本身各 自的沸点 比较高，按 照常理 ，在预塔 中不能脱除，应在主塔中脱除。但是含碳原子为 5 ～ l0个的一些烷烃物质 ，它们 与 甲醇 组成共沸物。 这些共沸物沸点低于或接近于 甲醇 的沸点 64．6℃ ， 参 见表 2。

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