氯化钾及含氯化肥含氯量的测定（二）

6、允许偏差

两次平行测定结果的允许差＜0.4%。

7、注意事项

(1)要严格控制溶液pH不能高于3。

(2)可根据含氯(C1)量的不同，配制不同浓度的硝酸汞(Ⅱ)标准溶液。本操作适于含氯(C1)量较高的化肥。

(3)如含氯(C1)量低，可增加试液吸取量。

四、银量法

1、方法原理

在微酸性溶液中，加入一定过量的硝酸银标准溶液，使试液中氯离子生成抓化银沉淀，以硫酸高铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

2、仪器及设备

微量滴定管(10 mL)。

3、试剂

（1）硝酸溶液(1:1)。

（2）硝酸银标准溶液［c(AgNO₃)=0.1 mo1·L^-1]:称取17g硝酸银(AgNO₃，分析纯)溶解于水中，稀释至1L，贮存于棕色瓶中。

（3）氯(Cl)标准溶液［P(Cl)=1000mg·L^-1]:准确称取1.6487g经270^oC～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至刻度，混匀，贮存在塑料瓶中。

（4）硫酸高铁铵指示剂:溶解40g硫酸高铁铵[cFe (NH₄)(SO₄)₂·12H₂O〕于100 mL水中，加入2mLHNO₃（1:1)，使棕色消失。

（5）硫氛酸铵标准溶液［c(NH₄CNS)=0.1mol L^-1]:称取7.6g硫氰酸铵，溶于水中，稀释至1L。

标定:准确吸取5.00 mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5 mL HNO₃(1:1)，用微量滴定管加入8.00mL硝酸银标准溶液，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2 mL硫酸高铁铵指示剂，用硫氛酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。同时进行空白试验。

按下式计算硫氛酸铵标准溶液的实际浓度:

式中:c——硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol·L^-1;

m——所取氯标准溶液中氯(C1)的质量，g;

V₀——空白试验(即8.00 mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积,mL;

V——滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL;

10^-3——将mL换算成L的系数；

35.45——氯(Cl)的摩尔质量，g·mol^-1。

4、操作步骤

（1）样品溶解：称取试样5.000g于100 mL容量瓶中，加50 mL水，振摇10 min，使氯完全浸出，用水定容，混匀，过滤。

（2）氯的测定：准确吸取试液50.0 mL于150mL烧杯中，加5mL HNO₃ (1∶1)，用微量滴定管准确加入8.00mL硝酸银标准溶液，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。加2mL硫酸高铁铵指示剂，用硫氰酸铁标准溶液滴定过量的硝酸银，直至溶液出现粉红色为终点。

（3）空白试验：不加试液，按如下操作：准确吸取试液50.0 mL于150mL烧杯中，加5mL HNO₃(1∶1)，用微量滴定管准确加入8.00mL硝酸银标准溶液，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。加2mL硫酸高铁铵指示剂，用硫氰酸铁标准溶液滴定过量的硝酸银，直至溶液出现粉红色为终点。

5、结果计算

式中: ω(C1)——含氯化肥中氯(C1)的质量分数，%;

Vo——空白试验(即8.00mL硝酸银标准溶液)所用硫佩酸铵标准溶液体积,mL;

V——滴定试样液所用硫氛酸铵标准溶液的体积,mL;

C——硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol·L^-1;

M——氰(Cl)的摩尔质量, 35.45g·mol^-1;

ts——分取倍数，试液总体积/吸取试液体积=100/50;

10^-3——将mL换算成L的系数;

m——试样质量，g。

参考资料：土壤农业化学分析方法