甲基苯丙胺和海洛因标准物质研究进展 （一）

甲基苯丙胺和海洛因是禁毒斗争的重要打击目标。毒品检测实验室在对甲基苯丙胺、海洛因相关检材进行定性定量分析时，必须依靠相应的高纯度标准物质作为分析参照，才能得出正确的检测结果。目前，尚未出现针对甲基苯丙胺和海洛因标准物质相关研究进展的报道。国内外现有生物基质甲基苯丙胺标准物质以及甲基苯丙胺纯度标准物质，可应用于体内外甲基苯丙胺的检测鉴定工作。其中，生物基质包括冻干尿液、毛发以及冷冻人体血清。海洛因除纯度标准物质外，已制备出了13C标记的海洛因标准物质，13C标记后的标准物质较氘代衍生物具有更高的分析精度。制备后的标准物质需经气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法、核磁共振波谱法、傅里叶变换红外光谱法等进行结构确认，同时通过气相色谱、液相色谱等不同定量分析方法进行量值。本文对上述国内外甲基苯丙胺和海洛因标准物质的研究情况进行概述，并展望了未来的研究方向。

联合国毒品和犯罪问题办公室（United Nations Office on Drugs and Crime，UNODC）在2018年《世界毒品报告》中指出，2016年东亚和东南亚地区许多国家甲基苯丙胺的滥用情况最令人担忧，甲基苯丙胺缉获量增加了12%，达到了158吨。全球海洛因、鸦片的使用者为1 940万，相当于15~64岁人口的0.4%，海洛因缉获量增加了10%，达到了91吨。2019年《中国毒品形势报告》中指出，中国现有吸毒人员214.8万名。其中滥用冰毒人员118.6万名，占吸毒人员总数的55.2%，冰毒仍然是我国滥用人数最多的毒品；滥用海洛因人员80.7万名，占37.5%。冰毒、海洛因作为两种主要的滥用品种，在世界范围内广泛流行，相关的检测结果涉及线索搜集、案件侦破、法庭诉讼等多个环节，其准确性和可靠性至关重要。甲基苯丙胺和海洛因体内外检材的定性定量检验均需使用具有确定量值、可保证溯源质量的标准物质作为参照。

美国国家标准技术研究所（National Institute of Standards and Technology，NIST）向实验机构提供生物基质的甲基苯丙胺标准物质，用于开发分析方法、评价实验室滥用药物分析方法的准确性等工作。国内已有甲基苯丙胺及海洛因纯度标准物质应用于相关案件的检验鉴定工作，实现了分析测量的可追溯性及可靠性。在标准物质的制备研究过程中，研究人员也考虑了对物质均匀性、稳定性造成影响的各种因素，并对这些影响因素进行深入探讨，为后续研究提供了可供参考的数据。本文通过对相关文献进行综述，总结了甲基苯丙胺和海洛因标准物质的研究及应用现状。

1甲基苯丙胺

甲基苯丙胺（Methamphetamine，MA）又称甲基安非他明、冰毒、去氧麻黄素、脱氧麻黄碱，化学名称为1-苯基-2-甲氨基丙烷，是一种中枢神经系统兴奋剂，结构式见图1。甲基苯丙胺是我国滥用范围最广的毒品，缴获量大、涉案样品多，近年来还出现了各种复杂基质的甲基苯丙胺样品，各级毒品检测实验室检测任务极重。因此，甲基苯丙胺标准物质是各实验室不可或缺的关键试剂。

NIST向实验机构提供具有确定含量甲基苯丙胺的冻干尿液和毛发标准物质。NIST采用两种独立的方法对冻干尿液中甲基苯丙胺含量进行确认，包括气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-质谱法(LC-MS)。在GC-MS分析前，使用七氟丁酸酐进行衍生化处理。而LC-MS检测采用了固相萃取技术并以氘代甲基苯丙胺、氘代苯丙胺为内标，实验中采用C18色谱柱进行等度洗脱，流动相为甲醇∶水（0.5 mol/L醋酸，0.001 mol/L庚烷磺酸）=40∶60，热喷雾电离后在m/z 136、150、142和156处产生(M+H)+离子确认苯丙胺、甲基苯丙胺及它们的氘代物。经实验验证，采用上述两种不同的方法分析，检测结果一致。

Lee等研究了一种具有确定含量甲基苯丙胺和苯丙胺的吸毒人员毛发标准物质候选物。科研人员将200份甲基苯丙胺含量为0.5~50 ng/mg的毛发样本用二氯甲烷及蒸馏水洗后室温晾干装瓶。考虑到与吸食方式直接相关，从不同滥用者处得到的头发样本中甲基苯丙胺及其代谢物苯丙胺的浓度差异极大，为了保证均质性，实验采用了两种不同的提取方法。一种是在38℃条件下，将样本在含有1%HCl的甲醇溶液中搅拌提取；另一种是在甲醇∶5M HCl（20∶1）的溶剂中超声提取。之后，Lee等对上述标准物质的均匀性、稳定性进行了测试。研究中既使用了同位素稀释联合GC-MS方法进行测试，同时使用了微粉碎萃取联合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）的方法。结果表明，用同位素内标物在萃取溶剂中搅拌20 h，然后用GC-MS进行分析，不同批次样本之间没有观察到显著差异。统计结果还表明，在室温和4℃下，92 d内样品稳定性没有明显的变化。两种方法制备出的甲基苯丙胺和苯丙胺头发标准物质候选物均通过了均匀性测试、精密度测试，并以扩展不确定度保证绝对量值的准确性。

Tai研制了一种冷冻人体血清中滥用药物标准物质SRM1959，其中包含有7种化合物，分别是：苯甲酰爱康宁、美沙酮、甲基苯丙胺、吗啡、去甲西泮、苯环素和11-nor-Δ9-四氢大麻酚-9-羧酸。实验中使用同位素标记的化合物作为内标物，并用固相萃取法从血清中分离出分析物，采用同位素稀释分别联合GC-MS和LC-MS两种独立方法对药物成分进行赋值。GC-MS分析中不同批次样本间甲基苯丙胺标准偏差平均值为3.3 ng/g，变异系数平均值0.3%，测得甲基苯丙胺含量平均值为963.1 ng/g。LC-MS分析不同批次样本间甲基苯丙胺标准偏差平均值为2.1ng/g，变异系数平均值0.2%，甲基苯丙胺含量平均值为1 014.7 ng/g。这种经过赋值的血清滥用药物标准物质可以用于开发分析方法，评价实验室血液中滥用药物分析方法的准确性。

郑珲、Su等合作研制开发了包括甲基苯丙胺在内的9种非法药物的纯度标准物质，首先用LC-MS和傅里叶变换红外光谱法、核磁共振波谱法对标准物质候选物进行定性分析，经过LC、GC和差示扫描量热法（DSC）对标准物质量值确认，用热重分析仪进行水分含量测定，使用电感耦合等离子体质谱仪对无机离子进行测定，之后还开展了均匀性和稳定性测试。实验结果表明，该甲基苯丙胺标准物质均匀性良好，稳定性超过1年。量值结果表明甲基苯丙胺纯度为99.8%，扩展不确定度为0.2%（k=2）。上述甲基苯丙胺等标准物质能够保证分析测量的可追溯性及可靠性，可正确评价实验中由标准物质引入的不确定度，为物证鉴定提供准确可靠的结果。

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